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corey-winter反应是指邻二醇与1,1-硫代羰基二咪唑反应生成硫代碳酸酯,再经亚磷酸酯促使的顺式还原热消除从而转化为相应的烯烃。改进方法用硫代光气使反应温度降低很多,温和的条件使带有多种官能团的复杂分子也可应用。该反应能够立体专一地合成各种取代烯烃,也可以高产率地合成高张力烯烃。


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反应机理


醇羟基对硫羰基亲核加成,生成的中间体消除一分子hcl或咪唑,再重复上述过程便得到稳定的硫代碳酸脂,之后与亚磷酸酯的加成中间体热解成卡宾,接着可能进过两种途径得到目标产物。


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反应实例


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参考文献


1. corey, e. j., winter, a. e. j. am. chem. soc. 1963, 85, 2677-2678.

2. corey, e. j., carey, f. a., winter, r. a. e. j. am. chem. soc. 1965, 87, 934-935.

3. noguchi, h., aoyama, t., shioiri, t.  tetrahedron lett. 1997, 38, 2883-2886.

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