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醛、酮经腙在碱作用下被还原成烷烃。kishnerwolff先后与1911年和1912年报道了这一方法。早期报道的步骤为把预先生成的腙加入热的固体koh或者与乙醇钠/乙醇一起在封管中加热至160-200℃。wolff-kishner还原有时会形成重排产物。1946年,黄鸣龙对其条件进行改良,提供了方便、安全的反应操作条件,使这一反应适合于工业生产。


黄鸣龙还原反应与前者的区别主要是:醛、酮腙的合成及其还原反应可以通过“一锅煮”反应进行;用氢氧化钾(或氢氧化钠)代替了金属钠,用水合肼代替了无水肼;反应在敞开体系中进行,无须在封管中操作。


wolff-kishner-黄鸣龙还原反应与clemmensen还原互补,后者在酸性条件下反应。因此,wolff-kishner-黄鸣龙还原适用于对酸敏感的底物。

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反应机理

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wolff-kishner-黄鸣龙还原难以还原位阻大的酮,也不适于还原α,β-不饱和酮。

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微波技术应用于wolff-kishner-黄鸣龙还原反应缩短了反应时间,提高了反应收率。


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wolff-kishner-黄鸣龙还原反应可广泛应用于脂肪族、芳香族、脂环族、杂环、萜类及带其它具有各种官能团的羰基化合物的还原。

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参考文献


1. kishner, n. j. russ. phys. chem. soc. 1911, 43, 582.

2. wolff, l. liebigs ann. chem. 1912, 394, 23-108.

3. huang, m. j. am. chem. soc. 1946, 68, 2487-2488.

4. furrow, m. e., myers, a. g. j. am. chem. soc. 2004, 126, 5436-5445.

5. leonard, n. j., gelfand, s. j. am. chem. soc. 1955, 77, 3272-3278.

6. leonard, n. j., gelfand, s. j. am. chem. soc. 1955, 77, 3269-3271.

7. morris kupchan, s., abushanab, e. tetrahedron lett. 1965, 3075-3081.

8. szmant, h. h. angew. chem., int. ed. engl. 1968, 7, 120-128.



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