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在lewis酸催化下醛和烯醇硅醚进行羟醛缩合得到β-羟基羰基化物的反应。此反应由向山光昭(teruaki mukaiyama)在1973年报道。烯醇硅醚为烯醇负离子的等效体,但其亲核性不够强,不能直接与酮反应,因此需要加入路易斯酸以活化羰基。常见的lewis酸:bf3·et2o, incl3, ticl4, cu(otf)2和手性酰氧基硼烷。
常见的烯醇硅醚有以下几种,可以制备后稳定保存。


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反应机理

硅的路易斯酸性较弱,不容易和羰基发生配位。因此不会形成六元环反应中间态,而是形成线型中间态发生反应。硅的烯醇化物有形成syn体的倾向,与烯醇的几何异构无关。但是与锂或硼酸的烯醇化物相比,硅的烯醇化物的中间态的自由度很高,所以很难实现反应的高立体选择性。硅的烯醇化物的的选择性主要依靠化合物的立体因素和偶极子效果来实现。


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反应实例

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参考文献

一、name reactions (a collection of detailed reaction mechanisms), jie jack li, mukaiyama aldol reactionpage 417-418.

二、化学空间:https://cn.chem-station.com/reactions/2014/04/mukaiyama羟醛反应mukaiyama-aldol-reaction.html




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