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corey-fuchs反应是指醛和cbr4pph3反应,发生一碳同系化,生成二溴烯烃;接着用n-buli处理而得到末端炔烃。与早期的二溴烯烃衍生物的制备方法相比,zn粉的加入促进了叶立得中间体的生成,从而减少了ph3p的用量,分离更易,产率更高。对于敏感底物(如环氧醛),需用et3n代替zn才能取得好的效果。


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反应机理


pph3亲核进攻cbr4,形成的中间体再被溴仿负离子亲核进攻,进而形成二溴亚甲基的磷叶立得。之后与wittig反应类似,与醛羰基加成形成的两性中间体环化成氧杂磷杂环丁烷,进一步碎裂为三苯氧磷和二溴烯烃。后者经n-buli发生反式hbr消除得溴炔,再和第二分子n-buli进行br-li交换,最后用酸淬灭便得增加一个碳得炔烃。


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反应实例

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参考文献


1 (a) corey,e. j.; chaykovsky, m. j. am. chemsoc. 1962, 84, 867-868. (b) corey, e.j.;chaykovsky, m. j. am. chemsoc. 1962, 84, 3782. (c) corey, e. j.; chaykovsky, m. tetrahedron lett. 1963, 169-171. (d) corey, e. j.; chaykovsky, m. j. am. chemsoc. 1964, 86,1639-1640. (e) corey, e. j.; chaykovsky, m. j. am. chemsoc. 1965,

87,1353-1364.

2 okazaki, r.;tokitoh, n. in encyclopedia of reagents in organic synthesis; paquette, l. a., ed.;wiley: new york, 1995, pp 2139-41. (review).

3 ng, j. s.;liu, c. in encyclopedia ofreagents in organic synthesis; paquette, l. a., ed.; wiley:new york, 1995, pp 2159-65. (review).

4 trost, b.m.; melvin, l. s., jr. sulfur ylides; academic press: new york, 1975. (review).

5 block, e. reactions oforganosulfur compounds academicpress: new york, 1978.(review).

6 gololobov,y. g.; nesmeyanov, a. n. tetrahedron 1987, 43, 2609-2651. (review).

7 aubé, j. in comprehensiveorganic synthesis; trost,b. m.; fleming, i., ed.; pergamon:oxford, 1991, vol. 1, pp 820-825. (review).

8 li, a.-h.; dai, l.-x.; aggarwal, v. k. chem. rev. 1997, 97, 2341-2372. (review).



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